浙江中科學(xué)院應(yīng)用技術(shù)研究院分析測試中心

嘉興分析測試中心

Author：王工---15167315061

何為二噁英(Dioxin)

二噁英實際上是二噁英類（Dioxins）一個簡稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機化合物。又稱二氧雜芑(qǐ)，是一種無色無味、毒性嚴重的脂溶性物質(zhì)。二噁英包括二百一十種化合物，這類物質(zhì)性質(zhì)穩(wěn)定，熔點相對較高，基本不溶于水，可以溶于大部分有機溶劑，是無色無味的脂溶性物質(zhì)，所以很容易在人體內(nèi)積累，對人體危害嚴重。

其中以2，3，7，8-四氯二苯并對-二啄英(2，3，7，8 tetra chloro dibenzo-para-dioxin，2，3，7，8～TCDD或TCDD)毒性最強

毒性：二噁英

二噁英類的毒性因氯原子的取代數(shù)量和取代位置不同而有差異 ，含有1-3個氯原子的被認為無明顯毒性；含4-8個氯原子的有毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-對二噁英（2,3,7,8-TCDD）是迄今為止人類已知的毒性最強的污染物，國際癌癥研究中心已將其列為人類一級致癌物；如果不僅2,3,7,8位置上被4個氯原子所取代，其他4個取代位置上也被氯原子取代，那么隨著氯原子取代數(shù)量的增加，其毒性將會有所減弱。由于環(huán)境二噁英類主要以混合物的形式存在，在對二噁英類的毒性進行評價時，國際上常把各同類物折算成相當于2,3,7,8-TCDD的量來表示，稱為毒性當量（Toxic Equivalent Quantity，簡稱TEQ）。為此引入毒性當量因子（Toxic Equivalency Factor，簡稱TEF）的概念，即將某PCDDs/PCDFs的毒性與2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系數(shù)。樣品中某PCDDs或PCDFs的質(zhì)量濃度或質(zhì)量分數(shù)與其毒性當量因子TEF的乘積，即為其毒性當量（TEQ）質(zhì)量濃度或質(zhì)量分數(shù)。而樣品的毒性大小就等于樣品中各同類物TEQ的總和。 對胎兒有毒性，胎兒發(fā)育異常，胎兒死亡。

研究院特色

測試中心專業(yè)從事化工、石油、醫(yī)藥、輕工、食品、橡膠、礦冶等行業(yè)的分析測試工作，已經(jīng)具備了較強的檢測能力，能夠完成水質(zhì)、大氣、土壤、廢氣、固體廢物、危險廢物、食品藥品、材料性能、噪聲等多個類別的分析測試工作。 

  專業(yè)的分析測試團隊具有資深的專業(yè)背景和豐富的實踐經(jīng)驗，為省內(nèi)外的政府部門的監(jiān)督檢驗，科研院所科研開發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新，工廠企業(yè)的分析測試提供了有力的支撐，在測試行業(yè)內(nèi)享有良好的聲譽。 

 目前中科檢測在浙江省嘉興市成立了嘉興中科檢測技術(shù)服務(wù)有限公司（浙江中科院應(yīng)用技術(shù)研究院分析測試中心），在廣東省湛江市成立了湛江中科技術(shù)服務(wù)有限公司，同時在全國布局有湖北武漢辦事處、山東辦事處、安徽池州、合肥辦事處；東莞辦事處、深圳辦事處、佛 

 山辦事處、順德辦事處、清遠辦事處等，完善的全國服務(wù)網(wǎng)絡(luò)，可為全國各地的企業(yè)、政府、貿(mào)易雙方單位提供全方位一站式的分析測試技術(shù)服務(wù)。為社會提供具有法律效力的公正獨立的第三方分析測試公證數(shù)據(jù)，能對檢驗檢測中出現(xiàn)的各種質(zhì)量問題進行深入分析和研究。

結(jié)構(gòu)性質(zhì)

二噁英是指含有2個或1個氧鍵連結(jié)2個苯環(huán)的含氯有機化合物 ,它的英文名字“Dioxin” 。由于Cl原子在 1～9的取代位置不同 ,構(gòu)成 75種異構(gòu)體多氯代

二苯 (PCDD)和 135種異構(gòu)體多氯二苯并呋喃 (PCDF) ,通?？偡Q為二噁英 ,其分子量321.96,為白色結(jié)晶體,m. p. : 302～305℃, 705℃開始分解 ,800℃ 時 2s完全分解。其中有17種 (2、3、7、8位被Cl取代的 )被認為對人類和生物危害最為嚴重。其結(jié)構(gòu)如圖。

二噁英性質(zhì)穩(wěn)定 ,土壤中的半衰期為12a,氣態(tài)二噁英在空氣中光化學(xué)分解的半衰期為8.3d,在人體內(nèi)降解緩慢 ,主要蓄積在脂肪組織中。二噁英是一種含 Cl的強毒性有機化學(xué)物質(zhì) ,在自然界中幾乎不存在,只有通過化學(xué)合成才能產(chǎn)生 ,是目前人類創(chuàng)造的最可怕的化學(xué)物質(zhì) ,被稱為“ 地球上毒性最強的毒物” 。

產(chǎn)生源頭

大氣環(huán)境中的二噁英來源復(fù)雜，鋼鐵冶煉，有色金屬冶煉，汽車尾氣，焚燒生產(chǎn)（包括醫(yī)藥廢水焚燒，化工廠的廢物焚燒，生活垃圾焚燒，燃煤電廠等）。含鉛汽油、煤、防腐處理過的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400℃時容易產(chǎn)生二噁英。聚氯乙烯塑料、紙張、氯氣以及某些農(nóng)藥的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過程都可向環(huán)境中釋放二噁英。二噁英還作為雜質(zhì)存在于一些農(nóng)藥產(chǎn)品如五氯酚、2，4，5-T等中。

城市生活垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英受到的關(guān)注程度最高，焚燒生活垃圾產(chǎn)生二噁英的機理比較復(fù)雜，研究的人員最多。主要有三種途徑：1.在對氯乙烯等含氯塑料的焚燒過程中，焚燒溫度低于800℃，含氯垃圾不完全燃燒，極易生成二噁英。燃燒后形成氯苯，后者成為二噁英合成的前體；2.其他含氯、含碳物質(zhì)如紙張、木制品、食物殘渣等經(jīng)過銅、鈷等金屬離子的催化作用不經(jīng)氯苯生成二噁英。3.在制造包括農(nóng)藥在內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)，尤其是氯系化學(xué)物質(zhì),像殺蟲劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑（美軍用于越戰(zhàn)）、多氯聯(lián)苯等產(chǎn)品的過程中派生。

另外，電視機不及時清理，電視機內(nèi)堆積起來的灰塵中，通常也會檢測出溴化二噁英。而且含量較高，平均每克灰塵中，就能檢測出4.1微克溴化二噁英。

盡管二噁英來源于本地，但環(huán)境分布是全球性的。世界上幾乎所有媒介上都被發(fā)現(xiàn)有二噁英。這些化合物聚積最嚴重的地方是在土壤、沉淀物和食品，特別是乳制品、肉類、魚類和貝殼類食品中。其在植物、水和空氣中的含量非常低。.

PCB工業(yè)廢油的大量儲存，其中許多含有高濃度的PCDFs，這種現(xiàn)象遍及全球。長期儲存以及不當處置這種材料可能導(dǎo)致二噁英泄漏到環(huán)境中，導(dǎo)致人類和動物食物污染。PCB廢物很難做到在不污染環(huán)境和人類的情況下處理掉。這種材料需要被視為危險廢物并且最好通過高溫焚燒處理。

環(huán)境中的二噁英可通過食物鏈(如飼料)富積在動物體中，由于高親脂性，二噁英容易存在于動物脂肪和乳汁中。因此，肉、禽、蛋、魚、乳及其制品最易受到污染。另外，在食品加工過程中，加工介質(zhì)(如溶劑油、傳熱介質(zhì)等)的異常泄露也可造成加工食品的二噁英的污染。

影響健康

自閉癥

二噁英加劇兒童自閉癥傾向

落葉劑是一種工業(yè)合成的毒液，作用是殺死植物或使葉子掉光，有效成分是可導(dǎo)致先天畸形及致癌的劇毒物質(zhì)二噁英。日本研究人員的一項研究顯示，二噁英在母親體內(nèi)蓄積后，還會加劇孩子的自閉癥傾向。

雌性化

二噁英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。它們能干擾機體的內(nèi)分泌，產(chǎn)生廣泛的健康影響。二噁英能引起雌性動物卵巢功能障礙，抑制雌激素的作用，使雌性動物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等。低劑量的二噁英能使胎鼠產(chǎn)生腭裂和腎盂積水。給予二噁英的雄性動物會出現(xiàn)精細胞減少、成熟精子退化、雄性動物雌性化等。流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，在生產(chǎn)中接觸2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睪酮水平降低、促卵泡激素和黃體激素增加，提示它可能有抗雄激素使男性雌性化的作用。

我國現(xiàn)狀

我國雖然缺乏有說服力的二噁英污染數(shù)據(jù)，但是根據(jù)國外的經(jīng)驗和有限的數(shù)據(jù)來看，我國在人體血液、母乳和湖泊底泥中都檢出了二噁英，盡管其濃度水平較低，但也說明了二噁英在我國環(huán)境中的存在。含氯農(nóng)藥、木材防腐劑和除草劑等的生產(chǎn)，特別是我國曾用作對付血吸蟲病的滅釘螺藥物

（五氯酚鈉）的生產(chǎn)都會有二噁英副產(chǎn)品生成，它們的生產(chǎn)和使用會使二噁英在不知不覺之中進入環(huán)境。五氯酚鈉作為首選的滅釘螺化學(xué)藥物在我國使用了幾十年，每年的噴灑量約為6000噸，這必然造成二噁英在噴灑區(qū)的沉積。因此，我國具有二噁英污染的潛在可能性。另外，在我國2008年8月1日起施行的《國家危險廢物名錄》列出的49類危險廢物中，至少有13類與二噁英直接有關(guān)或者在處理過程中可能產(chǎn)生二噁英。例如H04農(nóng)藥廢物、H05木材防腐劑廢物、HW10含多氯（溴）聯(lián)苯類廢物、HW18焚燒處理殘渣、HW43含多氯苯并呋喃類廢物和HW44含多氯苯并二噁英廢物等。所以，未來幾年甚至十幾年內(nèi)，開展二噁英污染調(diào)查和控制研究都是非常有意義的。

執(zhí)行標準

目前我國對二噁英的排放標準過于寬松，引起各方爭論，超歐盟標準十倍，多年來有多位專家呼吁修改我國的二噁英排放標準，已經(jīng)有多個地方省、直轄市正在醞釀參考國標和歐盟標準指定地方標準。

1. 國家標準是《危險廢物焚燒污染控制標準（GB18484-2001）》，

二噁英排放標準是0.5 ng TEQ/Nm³；

《生活垃圾焚燒污染控制標準（GB18485-2014）》

二噁英排放標準是0.1 ng TEQ/Nm³；

2. 歐盟標準是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THEEUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incinerationof waste DIRECTIVE》，

二噁英排放標準是0.1 ng TEQ/Nm³；

3. 北京市地方標準是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標準（DB11/502-2007）》、

《危險廢物焚燒大氣污染物排放標準（DB11/503-2007）》，

二噁英排放標準是0.1 ng TEQ/Nm³；

4. 上海市地方標準是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標準（DB31/ xxxx—2013）》，

二噁英排放標準是0.1 ng TEQ/Nm³；

該標準已出意見稿，尚未敲定實施。

5. 廣州標準正在制定當中，其它省份、直轄市未出臺該類標準。環(huán)測評定時，二噁英依據(jù)標準，根據(jù)垃圾焚燒單位所在地而定，首先依據(jù)地方標準，如無地方標準則依據(jù)國家標準。

對二噁英的檢測標準如下：

《水質(zhì) 二噁英類測定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.1-2008 ）》

《環(huán)境空氣和廢氣 二噁英的測定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.2-2008）》

《固體廢物 二噁英類的測定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.3-2008）》

美國標準《EPA1613》

檢測服務(wù)范圍

江蘇二噁英檢測：南京  無錫  常州  揚州  徐州   蘇州   連云港   鹽城   淮安   宿遷  鎮(zhèn)江   南通   泰州

浙江省二噁英檢測：杭州  寧波  紹興  溫州  湖州  嘉興  臺州  金華   舟山   衢州   麗水

山西省二噁英檢測：太原  大同   陽泉   長治   臨汾   晉中  運城   晉城   忻州   朔州  呂梁 

天津市二噁英檢測：靜海   河西   東麗   河北   武清  河?xùn)|  寶坻   津南  薊縣   寧河   西青   紅橋   南開   和平   北辰    濱海新區(qū)

內(nèi)蒙古自治區(qū)二噁英檢測：呼和浩特  呼倫貝爾  包頭  赤峰  烏海   通遼   鄂爾多斯   烏蘭察布  巴彥淖爾   興安盟   錫林郭勒盟   阿拉善盟  滿洲里   二連浩特

河北省二噁英檢測：石家莊  保定  秦皇島  唐山  邯鄲  邢臺  滄州  承德  廊坊   衡水   張家口

山東省二噁英檢測：濟南  青島   濰坊   淄博   威海  棗莊  泰安   臨沂   東營   濟寧   煙臺  菏澤   日照   德州   聊城   濱州   萊蕪 

安徽省二噁英檢測：合肥 蕪湖  亳州 馬鞍山  池州  淮南  淮北  蚌埠  巢湖  安慶  宿州   宣城  滁州  黃山 六安  阜陽  銅陵

河南省二噁英檢測：鄭州   洛陽   焦作   商丘   信陽  新鄉(xiāng)  安陽   開封   漯河   南陽  鶴壁   平頂山   濮陽   許昌   周口   三門峽   駐馬店  濟源

湖北省二噁英檢測：武漢 荊門  咸寧  襄樊   荊州  黃石  宜昌  隨州  鄂州  孝感  黃岡   十堰  仙桃  潛江  天門  神農(nóng)架林區(qū) 恩施

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